В первый раз оренбургские казаки принимали участие во внешних войнах России с Западом в 1790 году в войне со Швецией. Все чины были удостоены за военные подвиги медалями с надписью: «За службу, храбрость и мир со Швецией». 165 оренбургских казаков при двух офицерах, по распоряжению Военной Коллегии были отправлены на европейский театр военных действий (участвовали в русско-шведской войне 1788-1790 гг.). По окончании войны эти казаки держали кордоны по Западной Двине, на границе Курляндии и Польши и только в 1793 г. вернулись домой в войско.
- В 1807 г. казаки участвовали в войне с французами, в 1806 г. с началом русско-прусско-французской войны №1 и №2 Оренбургские казачьи полки (в общей сложности 1275 казаков, урядников и офицеров) под командой майора Лысова и поручика Мельникова были командированы в Пруссию в корпус генерал Беннигсена. Туда же были направлены и два башкирских полка. Сведенные в одну бригаду оренбургские и башкирские полки были переданы под командование подполковника В.А. Углицкого - войскового атамана Оренбургского казачьего войска. Казачьи полки прибыли в действующую армию уже после разгрома русских под Фридландом 14 июня 1807 г. и сразу же были брошены на прикрытие отступающих русских войск. В течение недели оренбургские казачьи полки вели упорные арьергардные бои и содержали передовую цепь постов против правого крыла французских войск маршала Массены.
- в 1809 г. – в войне с турками, во время которой участвовали во взятии Силистрии, в сражениях под Шумлой и Рущуком, в разбитии турецких войск при селении Батине, в занятии Никополя, в осаде Браилова, во взятии Мачина, Гирсова, Кюстенджи и Резовата.
- В 1812-1814 гг., в Отечественной войне с французами под общим начальством войскового атамана Углицкого казаки участвовали в осаде Данцига, в сражениях под Лейпцигом, в блокаде крепости Глагау, под Вейрмарном, Гонау, в преследовании французов к Франкфурту и даже за Рейн, затем во взятии Шатобриана и Парижа. Для Отечественной войны Оренбургское казачье войско при всей своей малочисленности выделило до 3000 человек. Оренбуржцы с 1807 до 1819 г. почти все время поголовно находились на действительной службе.
- В 1829 г. казаки участвовали в войне с турками: 5 мая при Эски-Арнаут-Ларе, 17 и 18 мая при Ровно, 28 мая в стычке около Козлуджи, 29 и 30 мая в разбитии турецкой армии под Кулевчами. За подвиги, проявленные в этих делах, полк № 9 Оренбургского казачьего войска награжден знаменем с надписью: «За отличие в турецкую войну 1829 г.», а чины полка – орденами и медалями. В 1827 г. из войска в г.Тирасполь был командирован №9 Оренбургский пятисотенный полк под командованием есаула И.В. Падурова. Скомплектованный на половину из оренбургских казаков, на половину из башкир, полк нес кордоны по р.Прут. С началом войны полк вошел в состав 2-й армии и участвовал в боях при Козлуджи, Янытепе, при осаде крепости Варна, в боях под Шумлой и других сражениях. За эти бои многие казаки получили награды, а полку было вручено знамя «За отличие в Турецкой войне 1829 года». В боях полк потерял 150 казаков.
На Турецкий же фронт был отправлен и №8 Оренбургский сводный полк, скомплектованный на половину из оренбургских, а на половину из башкирских и мещерякских казаков. На р.Прут этот полк держал карантинные кордоны по случаю моровой язвы (чумы), пикеты, разъезды, летучую почту, караулы при провиантских складах и переправах, конвоировал казенные транспорты и т.п.
- В 1831 г. казаки участвовали в Польской кампании; В 1830 г. №8 Оренбургский полк был направлен на усмирение Польского восстания. Оренбургские казаки подавляли восстание на Волыни и в Подолии.
- в 1849-1850 гг. – в походах венгерской кампании;
Царское правительство свое внимание обращает на Среднюю Азию. Первая половина XIX в. была временем разведывательных экспедиций. Проводили подобные экспедиции офицеры Российского генерального штаба, но всегда в сопровождении оренбургских казаков. Впервые одна сотня оренбуржцев при двух орудиях были командированы в Бухару для сопровождения русской миссии при дворе эмира Бухарского. Затем в 1824 г. оренбургские (500 человек) казаки при двух орудиях конвоировали три купеческих каравана в Бухару. В песках Кызыл-Кумов они были атакованы 8-тысячным отрядом хивинцев, туркмен и казахов и после 2-недельных боёв благополучно возвратились на Оренбургскую линию.
В 1825-1826 гг. команды оренбургских казаков направлялись в степь для охраны ставки султана Младшего Жуза и преследования разбойных шаек на берегах Каспийского моря.